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要在苹果手机上设置短信发送时使用副号，可以按照以下步骤操作。

1、打开“设置”应用。

2、点击“蜂窝移动网络”选项（或叫“移动数据”） 。

3、点击选择默认号码（即当前设置的用于发送短信的号码），可以看到两个号码，一个是主号，一个是副号。

4、点击选择副号，即可将副号设置为默认的发送短信的号码，此后发送短信时，将默认使用副号，如果需要切换回主号，只需重复上述步骤即可。

具体步骤可能会因系统版本的不同而略有差异，如果在操作过程中遇到困难，建议查看手机的使用说明书或在线查找详细的操作指南。